Що таке кислоти й основи?
Кислота — донор протона (H+), а основа — акцептор протона; це визначення Бренстеда–Лоурі, яке використовує кожна панель цієї сторінки. Оцет (оцтова кислота) віддає протон воді; аміак його приймає і стає амонієм. Кожна кислота пов'язана з частинкою, що лишається після того, як вона віддала протон: ця пара — оцтова кислота CH3COOH з ацетатом CH3COO− або амоній NH4+ з аміаком NH3 — є спряженою парою кислота–основа, і вся хімія буферів і титрування — це облік таких пар.
Одне число, яке варто запам'ятати: шкала pH логарифмічна. Одна одиниця pH означає десятикратну зміну [H+], тож pH 3 — це не «трохи кисліше», ніж pH 7; це у 10 000 разів кисліше.
pH і pOH: підрахунок протонів на логарифмічній шкалі
Оскільки [H+] охоплює понад чотирнадцять порядків між акумуляторною кислотою і засобом для чищення труб, хіміки стискають шкалу: pH = −log10[H+]. Сама вода завжди трохи розщеплюється: [H+][OH−] = Kw = 1,0×10−14 за 25°C, тому pH + pOH = 14: підвищите одне — друге впаде на ту саму величину. Нейтральне просто означає [H+] = [OH−] = 10−7, що є pH 7 лише за 25°C — гаряча чиста вода трохи нижча за 7 і все одно цілком нейтральна. Як перевірку шкали, яку може відтворити сторінка: pH 3,5 (приблизна кислотність апельсинового соку) відповідає [H+] = 3,16×10−4 моль/л.
| Речовина | Приблизний pH | Речовина | Приблизний pH |
| Шлунковий сік | 1.5–2 | Чиста вода (25°C) | 7.0 |
| Лимонний сік | ~2.4 | Кров людини | 7.35–7.45 |
| Чорна кава | ~5 | Морська вода | ~8.1 |
| Молоко | ~6.7 | Побутовий аміак | ~11.5 |
Ka, Kb і pKa: наскільки сильна кислота?
Сильні кислоти, як HCl, дисоціюють практично повністю — влийте їх у воду, і майже кожна молекула віддасть свій протон. Слабкі кислоти досягають рівноваги: HA ⇌ H+ + A−, яку описує Ka = [H+][A−]/[HA]. Оцтова кислота має Ka = 1,8×10−5, зазвичай наводиться як pKa = 4,74 (той самий прийом −log, що й для pH). Корисна частина — правило пари: Ka × Kb = Kw для спряженої пари, тож сильніша кислота автоматично має слабший спряжений основний залишок. Ацетат, партнер слабкої оцтової кислоти, — дуже слабка основа з Kb = 5,6×10−10 (pKb = 9,26) — обидва перетворення виконуються на панелі Ka і Kb вище.
Буфери і рівняння Гендерсона–Гассельбаха
Буфер — це слабка кислота і її спряжена основа в порівнянних кількостях. Доданий H+ з'їдається A−; доданий OH− з'їдається HA; у будь-якому разі співвідношення майже не змінюється, тож майже не змінюється і pH. Облік зводиться до pH = pKa + log10([A−]/[HA]). Коли обидві концентрації рівні, pH = pKa рівно, і кожен десятикратний зсув співвідношення змінює pH рівно на одну одиницю — кнопка зразка 1:10 дає pH 5,76 для ацетатного буфера з pKa 4,76. Надійна буферна дія охоплює лише pKa ± 1 (співвідношення 0,1–10), тому вибір буфера — це вибір такого, у якого pKa близька до вашого цільового pH. Кров — ідеальний приклад: пара бікарбонат/CO2 утримує плазму на рівні 7,35–7,45, а ферменти перестають працювати поза цим вікном.
Криві титрування: спостерігаємо, як ламається буфер
Додавання сильної основи до кислоти безперервно змінює співвідношення [A−]/[HA], а крива — це рівняння Гендерсона–Гассельбаха, накреслене повністю. Спочатку буфер поглинає основу, і pH повзе — це пласка ділянка. У точці еквівалентності основа точно відповідає молям кислоти; там крива майже вертикальна, тож саме ця точка позначає кінець титрування. На півдорозі [A−] = [HA], тож pH дорівнює pKa — стандартний спосіб виміряти pKa за кривою. Сильна кислота + сильна основа сходяться при pH 7, але слабка кислота + сильна основа завершуються вище 7 (близько 8,7 для стандартного зразка оцтової кислоти), бо в колбі лишається слабка основа.
Поширені хибні уявлення
- Сильна означає концентрована. Ні — сила визначає, наскільки повно кислота дисоціює, а концентрація — скільки її є. 0,001 M HCl — це розбавлена сильна кислота; льодяна оцтова — концентрована слабка.
- Нейтральне завжди pH 7. Лише за 25°C, де Kw = 10−14. Нейтральне означає [H+] = [OH−], крапка.
- pH обмежується 0 і 14. Це лише межі шкали води за 25°C. 12 M HCl має pH близько −1, а концентрований NaOH перевищує 14.
- pH слабкої кислоти = −log її концентрації. Це скорочення працює лише для сильних кислот. pH слабкої кислоти потребує ще й її Ka, бо більшість молекул ніколи не дисоціює.
Пов'язані інструменти: Хімічна рівновага (звідки беруться константи рівноваги на кшталт Ka), Спектроскопія (вимірювання концентрацій світлом) і Біо-калькулятори (рецепти буферів у мікромолярних одиницях).