Czym są kwasy i zasady?
Kwas to donor protonu (H+), a zasada to akceptor protonu — definicja Brønsteda–Lowry'ego, z której korzysta każdy panel tej strony. Ocet (kwas octowy) oddaje proton wodzie; amoniak go przyjmuje i staje się jonem amonowym. Każdy kwas tworzy parę z gatunkiem, który zostaje po oddaniu protonu: ta para — kwas octowy CH3COOH z octanem CH3COO−, albo jon amonowy NH4+ z amoniakiem NH3 — to sprzężona para kwas–zasada, a cała chemia buforów i miareczkowania to księgowanie tych par.
Jedna liczba do zapamiętania: skala pH jest logarytmiczna. Jednostka pH oznacza dziesięciokrotną zmianę [H+], więc pH 3 nie jest „trochę bardziej kwaśne” niż pH 7 — jest 10 000 razy bardziej kwaśne.
pH i pOH: liczenie protonów w skali logarytmicznej
Ponieważ [H+] obejmuje ponad czternaście rzędów wielkości między kwasem akumulatorowym a środkiem do udrażniania rur, chemicy ją kompresują: pH = −log10[H+]. Sama woda zawsze trochę się rozpada, [H+][OH−] = Kw = 1,0×10−14 w 25°C, dlatego pH + pOH = 14: podniesienie jednego spada drugie o tę samą wartość. Obojętne oznacza po prostu [H+] = [OH−] = 10−7, co jest pH 7 tylko w 25°C — gorąca czysta woda ma pH nieco poniżej 7 i jest nadal idealnie obojętna. Jako kontrolę skali, którą strona potrafi odtworzyć: pH 3,5 (mniej więcej kwasowość soku pomarańczowego) odpowiada [H+] = 3,16×10−4 mol/L.
| Substancja | Przybliżone pH | Substancja | Przybliżone pH |
| Sok żołądkowy | 1.5–2 | Czysta woda (25°C) | 7.0 |
| Sok z cytryny | ~2.4 | Krew ludzka | 7.35–7.45 |
| Czarna kawa | ~5 | Woda morska | ~8.1 |
| Mleko | ~6.7 | Amoniak gospodarczy | ~11.5 |
Ka, Kb i pKa: jak mocny jest kwas?
Mocne kwasy, takie jak HCl, dysocjują praktycznie całkowicie — wlane do wody niemal każda cząsteczka oddaje proton. Słabe kwasy osiągają równowagę: HA ⇌ H+ + A−, opisywaną przez Ka = [H+][A−]/[HA]. Kwas octowy ma Ka = 1,8×10−5, zwykle podawane jako pKa = 4,74 (ten sam trik −log co w pH). Przydatna jest reguła parowania: Ka × Kb = Kw dla pary sprzężonej, więc silniejszy kwas automatycznie ma słabszą sprzężoną zasadę. Octan, partner słabego kwasu octowego, jest bardzo słabą zasadą o Kb = 5,6×10−10 (pKb = 9,26) — obie przeliczenia wykonuje panel Ka i Kb powyżej.
Bufory i równanie Hendersona–Hasselbalcha
Bufor to słaby kwas i jego sprzężona zasada obecne w porównywalnych ilościach. Dodany H+ jest pochłaniany przez A−; dodany OH− przez HA; w obu przypadkach stosunek prawie się nie zmienia, więc pH też prawie się nie zmienia. Księgowanie sprowadza się do pH = pKa + log10([A−]/[HA]). Gdy oba stężenia są równe, pH = pKa dokładnie, a każda dziesięciokrotna zmiana stosunku przesuwa pH dokładnie o jednostkę — przycisk próbki 1:10 daje pH 5,76 dla buforu octanowego o pKa 4,76. Skuteczne buforowanie obejmuje tylko pKa ± 1 (stosunek 0,1–10), dlatego dobór buforu to wybór takiego, którego pKa leży blisko docelowego pH. Krew to przykład: para wodorowęglan/CO2 utrzymuje osocze w zakresie 7,35–7,45, a enzymy przestają działać poza tym oknem.
Krzywe miareczkowania: obserwacja załamania buforu
Dodawanie mocnej zasady do kwasu zmienia stosunek [A−]/[HA] w sposób ciągły, a krzywa to równanie Hendersona–Hasselbalcha narysowane w całości. Na początku bufor pochłania zasadę, a pH wolno rośnie — to płaski odcinek. W punkcie równoważnikowym zasada dokładnie odpowiada molom kwasu; tam krzywa jest prawie pionowa, dlatego ten punkt oznacza koniec miareczkowania. W połowie drogi [A−] = [HA], więc pH równa się pKa — standardowy sposób wyznaczania pKa z krzywej. Mocny kwas + mocna zasada kończą przy pH 7, ale słaby kwas + mocna zasada kończą powyżej 7 (w pobliżu 8,7 dla domyślnej próbki kwasu octowego), bo w kolbie zostaje słaba zasada.
Typowe nieporozumienia
- Mocny oznacza stężony. Nie — siła to stopień, w jakim kwas dysocjuje, a stężenie to ilość kwasu. 0,001 M HCl to rozcieńczony mocny kwas; lodowaty kwas octowy to stężony słaby.
- Obojętne to zawsze pH 7. Tylko w 25°C, gdzie Kw = 10−14. Obojętne oznacza [H+] = [OH−], koniec.
- pH kończy się na 0 i 14. To tylko granice skali wody w 25°C. 12 M HCl ma pH w okolicach −1, a stężony NaOH przekracza 14.
- pH słabego kwasu = −log jego stężenia. Ten skrót działa tylko dla mocnych kwasów. pH słabego kwasu wymaga też jego Ka, bo większość cząsteczek nigdy nie dysocjuje.
Powiązane narzędzia: Równowaga chemiczna (skąd biorą się stałe równowagi, takie jak Ka), Spektroskopia (pomiar stężeń za pomocą światła) oraz Kalkulatory biologiczne (przepisy na bufory w mikromolach).