電子排布與軌道工具

電子排布:按 Aufbau 原理填充、軌道盒式圖、量子數以及 Canvas 繪製的軌道形狀。另見:元素週期表 | 化學鍵與 VSEPR。

輸入原子序數 1–118。顯示完整電子排布、稀有氣體簡寫、未成對電子數和磁性。

Aufbau 原理:電子先填充能量最低的軌道(1s→2s→2p→3s→3p→4s→3d→4p→5s→4d→5p→6s→4f→5d→6p→7s→5f→6d→7p)。Hund 規則:等能軌道先各佔一個電子再配對。Pauli 不相容:沒有兩個電子共享同一組四個量子數。
什麼是電子排布?

電子排布是原子中每個電子的地址清單——在哪個殼層、哪個亞層、哪個軌道。原子中的電子不是過客:化學幾乎全部是最外層電子尋找更低能量排布的故事,所以學會電子在哪裡,就是學會週期表為什麼長成那個形狀、鈉為什麼只成一個鍵而碳成四個、鐵為什麼有磁性。這個數法從外向內:中性原子恰好有 Z 個電子,僅憑 Z 就能確定整張清單。

要記住的一條規則:電子佔據可用的能量最低排布,同時受兩條限制——每個軌道最多容納 2 個自旋相反的電子(Pauli),等能軌道先單佔後配對(Hund)。
殼層、亞層、軌道

殼層是標記為 n = 1, 2, 3... 的能級;每個殼層容納標記為 s、p、d、f 的亞層;每個亞層由軌道組成——電子最可能出現的位置。軌道不是一條固定跑道:它是一團機率雲,s 為球形,p 為啞鈴形,大多數 d 軌道為四葉形(上方“形狀”面板可渲染它們)。容量迅速疊加:

亞層軌道數電子數量子數 l
s120
p361
d5102
f7143

四個量子數給每個電子一個唯一地址:n(殼層)、l(亞層)、ml(哪個軌道,從 −l 到 +l)、ms(自旋,±½)。Pauli 不相容原理說白了就是:原子中沒有兩個電子共享全部四個量子數。

填充順序及其意外

Aufbau 順序 1s → 2s → 2p → 3s → 3p → 4s → 3d... 不是殼層的遞減數——第一個 3d 軌道的能量高於 4s,所以鉀 (Z=19) 和鈣 (20) 先填 4s 再進入 3d 區。鐵 (Z=26) 落在 [Ar]4s²3d&sup6;,有四個未成對電子,這正是它強順磁性的原因——本頁一鍵即可算出。隨後約二十個元素“違反”預測:鉻取 [Ar]4s¹3d⁵,銅取 [Ar]4s¹3d¹⁰,用一個 4s 電子換取半滿或全滿的 d 亞層,兩者都異常穩定。電離把戲反過來:4s 電子先離開,所以 Fe²⁺ 是 [Ar]3d⁶。週期表的形狀就是把這個順序放大畫出:每個區是一個正在填滿的亞層,化學之所以週期重複,是因為價層排布週期重複。

價層 vs. 內層

內層電子(埋在 [Ar] 之類的稀有氣體簡寫裡的殼層)只是看客;價電子——最外層 s 和 p(加上部分填充的 d)中的電子——承擔全部成鍵。主族元素的族數就是價電子數:Na 是 1,Mg 是 2,……Cl 是 7。這就是排布面板的簡寫記法重要的原因:[Ar]4s²3d⁶ 一眼告訴你鐵的化學發生在那個 3d 殼層。未成對的價電子還決定磁性的判決:任何未成對電子(鐵有 4 個)都使原子順磁、被磁場吸引;像 Zn([Ar]3d104s2)這樣全部配對的原子是抗磁性的、被微弱排斥。

常見誤區
  • 電子像行星一樣繞核旋轉。軌道是一團機率雲——電子有 90% 機率出現的邊界——所謂“運動”只是說這團雲在時間上不是靜止的。
  • 4s 先填充,所以最後電離。3d 電子一到位就把 4s 的能量推高,陽離子先失去 4s 電子(Fe²⁺、Cu⁺)。
  • 滿亞層導致順磁性。恰恰相反:全滿意味著每個電子都配對了,因此是抗磁性——Zn([Ar]3d104s2)是抗磁的,而氣態銅原子保留未配對的 4s1 電子是順磁的,正如本頁銅示例所報告的。
  • 半滿殼層對誰都有效。穩定性加成只適用於等能軌道(比如五個 3d);s、p、d、f 總是按同樣三條規則填充——不存在每個元素單獨的“量子規則”。

相關工具:元素週期表(看填充順序劃出的分割槽)、化學鍵與 VSEPR(價電子構建了什麼)以及 核化學(Z 所數的原子核)。