化學動力學計算器

反應動力學:速率方程(零/一/二級)、積分速率方程、半衰期、阿倫尼烏斯方程。另見:化學平衡 | 電子排布。

速率 = k[A]^n。微分速率方程。輸入 k 和 [A] 計算速率。

速率方程小結:零級:速率 = k,[A] = [A]₀ − kt,t½ = [A]₀/2k。一級:速率 = k[A],ln[A] = ln[A]₀ − kt,t½ = ln2/k(常數)。二級:速率 = k[A]²,1/[A] = 1/[A]₀ + kt,t½ = 1/(k[A]₀)。阿倫尼烏斯:k = A exp(−Ea/RT)。ln(k₂/k₁) = (Ea/R)(1/T₁ − 1/T₂)。
什麼是化學動力學?

平衡告訴你反應能走多遠;動力學告訴你它實際走多快——而一個熱力學允許卻動力學受阻的反應(如金剛石變成石墨、鐵生鏽幾個世紀)是化學裡的事實。動力學測量濃度變化的快慢,核心物件是速率方程:速率 = k[A]n,其中 n 是反應級數,k 是速率常數。示例中,k = 0.01 s−1 的一級反應在 [A] = 0.5 M 時以 5.000×10−3 M/s 的速率進行。

要記住的一條規則:級數 n 是實驗測出的數——通過觀察速率對濃度的響應來測定。它不能從配平方程式讀出,除非是單步基元反應。
速率方程:級數意味著什麼

級數描述速率對濃度的依賴有多強。零級:速率 = k,恆定——反應因別的原因已達滿負荷(催化劑表面飽和、酶被餵飽、光照恆定),所以 [A] 直線下降直到耗盡。一級:速率 ∝ [A]——每個分子獨立於鄰居衰變;放射性衰變和大多數熱分解都在這裡。二級:速率 ∝ [A]2——兩個分子必須碰撞,稀釋會平方級地拖慢反應。k 的單位隨級數改變(零級 M·s−1、一級 s−1、二級 M−1·s−1),這就是面板裡單位選擇器跟隨級數下拉聯動的原因。誠實的實驗檢驗是初速率法:每次把一個濃度加倍,看速率不變(零級)、翻倍(一級)還是翻四倍(二級)。

積分方程:下降的形狀

微分速率方程描述斜率;積分速率方程把它積成實際的 [A]-時間曲線。一級給出純指數:示例從 1.0 M、k = 0.01 s−1 出發,t = 100 s 後保持 e−1 = 0.3679 M(剩 36.79%)。這也是測量級數的經典實驗技巧:把 ln[A] 對 t、1/[A] 對 t、[A] 對 t 分別作圖——哪個成直線就宣告了級數(分別對應一、二、零級)。

半衰期:常數與否?

只有一級反應的半衰期與濃度無關,t½ = ln2/k——示例的 k = 0.01 s−1 無論剩多少物料都給出 69.31 s。零級:t½ = [A]0/2k,隨供給減少而縮短。二級:t½ = 1/(k[A]0),隨濃度下降而拉長——稀釋讓二級反應把結尾拖得漫長。一級半衰期的恆定正是放射性測年可靠的原因;那個故事在核化學頁繼續。

阿倫尼烏斯:溫度的指數槓桿

速率常數並不恆定——它們向溫度繳械:k = A·e−Ea/RT。活化能 Ea 是分子反應前必須翻越的山頭;翻過去的比例按 e−Ea/RT 縮放,而 A(指前因子,粗略說是取向正確的碰撞頻率)設定上限。數字很戲劇化:Ea = 50 kJ/mol 在 300 K 時 Ea/RT ≈ 20,只有約 109 分之 2 的嘗試成功——但示例仍給出 k ≈ 19.7 s−1,因為 A = 1010 s−1 把它乘了回來。這種敏感性就是“升溫 10 °C 大致讓反應速率翻倍”的經驗法則的來源,也是食物在冷凍室保鮮、牛奶在溫暖檯面上變質的原因。

常見誤區
  • 級數來自方程式的係數。只對基元單步反應成立。對任何複雜反應,加倍 [A] 觀察速率是唯一誠實的檢驗。
  • 催化劑能移動平衡。它降低 Ea,同等地加速正逆反應——平衡更早到達,位置分毫不差(見化學平衡)。
  • k 越大產物越多。k 管快慢,K 管深淺。快的反應可能離完成還很遠,慢的反應也可能強烈偏向產物。
  • 一級半衰期取決於你有多少料。恰恰是唯一無關的級數——示例中無論從 1 M 還是 0.001 M 出發都是 69.31 s。

相關工具:化學平衡(反應走多遠)、核化學(核尺度的一級衰變)以及 方程式配平(速率所參照的配方)。