酸と塩基とは?
酸はプロトン(H+)の供与体、塩基はプロトンの受容体です — ブレンステッド・ローリーの定義で、このページのすべてのパネルで使います。酢(酢酸)は水にプロトンを渡し、アンモニアはプロトンを受け取ってアンモニウムになります。すべての酸は、プロトンを手放した後に残る種と対になっています。この対 — 酢酸 CH3COOH と酢酸イオン CH3COO−、アンモニウム NH4+ とアンモニア NH3 — が共役酸塩基対で、緩衝液と滴定の化学の全体は、この対の簿記です。
覚えるべき数字は 1 つ:pH スケールは対数です。pH 1 は [H+] の 10 倍の変化を意味します。pH 3 は pH 7 より「少し酸性」ではなく、10,000 倍酸性なのです。
pH と pOH:対数目盛りでプロトンを数える
[H+] は電池液と排水管洗浄剤の間で 14 桁以上に及ぶため、化学者は圧縮します。pH = −log10[H+]。水自体も常に少し解離し、25°C で [H+][OH−] = Kw = 1.0×10−14。だから pH + pOH = 14 です。片方を上げればもう片方が同じ量だけ下がります。中性とは単に [H+] = [OH−] = 10−7 を意味し、それが pH 7 になるのは 25°C だけです。熱い純水は 7 をわずかに下回り、それでも完全に中性です。目盛りの確認として、pH 3.5(オレンジジュース程度の酸度)は [H+] = 3.16×10−4 mol/L に対応します。
| 物質 | おおよその pH | 物質 | おおよその pH |
| 胃酸 | 1.5–2 | 純水(25°C) | 7.0 |
| レモン汁 | ~2.4 | ヒトの血液 | 7.35–7.45 |
| ブラックコーヒー | ~5 | 海水 | ~8.1 |
| 牛乳 | ~6.7 | 家庭用アンモニア | ~11.5 |
Ka、Kb、pKa:酸はどれだけ強いか
HCl のような強酸はほぼ完全に解離します。水に注げば、ほぼすべての分子がプロトンを手渡します。弱酸は平衡に達します。HA ⇌ H+ + A−、Ka = [H+][A−]/[HA] で記述されます。酢酸は Ka = 1.8×10−5 で、普通 pKa = 4.74 と引用されます(pH と同じ −log の手法)。便利な部分は対の規則です。共役対について Ka × Kb = Kw なので、より強い酸は自動的により弱い共役塩基を持ちます。弱い酢酸の相手である酢酸イオンは、Kb = 5.6×10−10(pKb = 9.26)のとても弱い塩基です — 両方の変換は上の Ka & Kb パネルで動きます。
緩衝液とヘンダーソン・ハッセルバルヒの式
緩衝液とは、弱酸とその共役塩基が同程度の量で存在するものです。加えられた H+ は A− が食べ、加えられた OH− は HA が食べます。どちらでも比はほとんど動かず、だから pH もほとんど動きません。簿記は pH = pKa + log10([A−]/[HA]) に集約されます。2 つの濃度が等しければ pH = pKa ちょうどで、比が 10 倍変わるごとに pH はちょうど 1 動きます — 1:10 のサンプルボタンは、pKa = 4.76 の酢酸緩衝液で pH 5.76 を与えます。信頼できる緩衝は pKa ± 1(比 0.1–10)の範囲だけで、だから緩衝液選びは、目標 pH の近くに pKa があるものを選ぶことです。血液が代表例です。炭酸水素塩/CO2 の対が血漿を 7.35–7.45 に保ち、酵素はその窓の外では働きません。
滴定曲線:緩衝液が壊れる瞬間を見る
酸に強塩基を加えると [A−]/[HA] 比が連続的に変わり、その曲線はヘンダーソン・ハッセルバルヒの式を描いたものです。最初のうちは緩衝液が塩基を吸収し、pH は這うように動きます — 平らな領域です。当量点で塩基が酸のモル数とちょうど一致します。そこで曲線はほぼ垂直になり、だからその点が滴定の終わりを示します。中間点で [A−] = [HA] となり pH は pKa に等しくなります — 曲線から pKa を測る標準的な方法です。強酸 + 強塩基は pH 7 で出会いますが、弱酸 + 強塩基は 7 より上で終わります(既定の酢酸サンプルでは 8.7 近く)。フラスコに残るのが弱い塩基だからです。
よくある誤解
- 強い=濃い。違います。強さは酸がどれだけ完全に解離するか、濃度はそれがどれだけあるかです。0.001 M HCl は希薄な強酸、氷酢酸は濃い弱酸です。
- 中性は常に pH 7。そうなのは Kw = 10−14 の 25°C だけです。中性は [H+] = [OH−] を意味する、それだけです。
- pH は 0 と 14 で終わる。それは 25°C の水の目盛りの境界にすぎません。12 M HCl は pH 約 −1、濃 NaOH は 14 を超えます。
- 弱酸の pH = 濃度の −log。その近道が成り立つのは強酸だけです。弱酸の pH には Ka も必要です。ほとんどの分子は解離しないからです。
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