化学結合 & 分子幾何

ルイス構造、VSEPR 幾何予測、混成軌道、結合角、形式電荷、分子極性。あわせて:電子配置 | 酸化還元。

分子式を入力すると、ルイス構造、VSEPR 幾何、混成軌道、結合角、極性を解析します。50 以上のよく使われる分子の内蔵データを使用。

VSEPR リファレンス:AX2→直線形(sp,180°)、AX3→三角平面形(sp²,120°)、AX2E→折れ線形(<120°)、AX4→正四面体形(sp³,109.5°)、AX3E→三角錐形(<109.5°)、AX2E2→折れ線形(<109.5°)、AX5→三角両錐形(sp³d,90°/120°)、AX4E→シーソー形、AX3E2→T字型、AX2E3→直線形、AX6→正八面体形(sp³d²,90°)、AX5E→正方形錐形、AX4E2→正方形平面形。
原子を繋ぐものは?

化学結合とは、原子の集まりがくっついている間にエネルギーを下げるものです。原子は電子の処理を大きく 3 つの方法で決めます。移す(イオン)、2 つの核の間で共有する(共有)、格子全体で共同管理する(金属)。実在の物質は連続体です — C–H 結合の共有は O–H 結合よりはるかに公平ですが — このページのすべての構造は 1 つの問いから作られます。価電子が与えられたら、原子はどこに落ち着くべきか?

覚えるべき規則は 1 つ:反発の順位は非共有電子対–非共有電子対 > 非共有電子対–結合 > 結合–結合。非共有電子対は 1 つの核にしか保持されないため結合電子対より広く広がり、結合を押し潰します — CH4 が 109.5° なのに H2O が 104.5° なのはこのためです。
3 つの結合ファミリー
Aspectイオン結合共有結合金属結合
何が起きるか電子が金属から非金属へ移動し、反対電荷がくっつく電子対が 2 つの核の間で共有される電子がすべての金属陽イオンにわたって非局在化
例NaCl, MgOH2O, CO2, diamondCu, Fe
典型的な性質高融点、脆い、溶融・溶解時のみ導電明確な分子形状、低沸点(分子性固体)固体で導電、展延性、光沢

電気陰性度の差 ΔEN が連続体を仕分けます。0 に近ければ共有は平等(無極性共有)、0.4–1.7 あたりで片寄り(極性共有)、約 1.7 を超えると完全移動の記述が通常勝ちます。電気陰性度は周期表の右と上に向かって増え、だから F が最も強く引っ張ります。

結合の極性と分子の極性

極性結合は結合双極子を持ちます — 正の端から負の(電子を欲しがる)原子へ向かう小さなベクトルです。分子が極性を持つかは幾何の問題で、ベクトルを足します。CO2 と H2O はどちらも強い極性結合を含みますが、CO2 は直線形(AX2、180°)なので 2 つの双極子が逆向きに打ち消し合い、H2O は折れ線形(AX2E2、104.5°)なので強め合って 1.85 D の正味双極子になります。上の極性パネルは、この推論を幾何ごとに正確に実行します。

VSEPR:数えたドメインから形を予測

VSEPR(原子価殻電子対反発)は、中心原子のまわりの電子ドメインを数えて形を予測します — 一重・二重・三重結合はそれぞれ1ドメイン、非共有電子対も 1 ドメインです。2 ドメインは直線、3 は三角平面、4 は正四面体、5 は三角両錐、6 は正八面体に配置します。AXE 記法が答えを記録します。A 中心原子、Xn 結合原子、Em 非共有電子対。等電子系列 CH4(109.5°)→ NH3(107°)→ H2O(104.5°)で、結合が非共有電子対に置き換わるにつれ角が圧縮されるのを見てください。同じ 4 ドメインで、より多くが非共有になります。非共有電子対が存在するとき、分子幾何は電子ドメイン幾何と異なります — 水のドメインは正四面体ですが、原子は折れ線形です。だから水の 2 つの非共有電子対は 104.5° に曲げ、CO2 の 2 つの二重結合は硬く直線のままに保ちます。

混成軌道と形式電荷

原子価結合理論は、原子の s 軌道と p 軌道を、ドメインが向く方向を向く混成軌道に混ぜて、これらの幾何の指向性結合を説明します。2 ドメイン → sp(180°)、3 → sp²(120°)、4 → sp³(109.5°)、5 → sp³d、6 → sp³d²。ラベルは「これだけの等価な方向」という簿記として扱い、文字どおりのレシピとは考えないでください。形式電荷は、どのルイス構造を描くべきかの補完的な簿記です。FC = 価電子 − 非共有電子 − 結合電子の半分。CH4 の炭素は 4 − 0 − 4 = 0。最良の構造は形式電荷を最小化し、内部から追い出すものです。共鳴は、1 枚の描画では足りないという正直な認めです — SO2 の両方の S–O 結合は結合次数 1.5 で等価で、一重と二重が交互にあるのではありません。

オクテットの柔軟性

第 2 周期の原子(C、N、O、F)は 8 電子に厳格に制限されます。その先では人生は緩みます。BF3 はホウ素のまわりに 6 個だけで生き延び(だから空腹の電子対受容体になり)、第 3 周期より重い原子は文句なく拡張します — PCl5 と SF6 は 10 と 12 を抱え、XeF4 は 4 結合と 2 非共有電子対を正八面体配置に収めて、正方形平面形に平たくなります。

よくある誤解
  • 極性結合は分子を極性にする。幾何が打ち消し損ねたときだけです — CO2、BF3、CH4、SF6、XeF4 はいずれも、無極性になるほど対称に配置された極性結合か同一結合を含みます。
  • 二重結合は 2 ドメイン。反発は 1 つのふといドメインとして働き、CO2 の 2 つの C=O 二重結合でも立体数は 2 で直線形です。
  • 分子幾何 = 電子幾何。非共有電子対ゼロのときだけ正しく、NH3 のドメインは正四面体、原子は三角錐形です。
  • ルイス構造こそ分子。それは簿記のスケッチです。共鳴(SO2)、非局在化(ベンゼン)、測定(両 S–O 結合が等しい)は、単一の描画を日常的に上回ります。

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